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累积二炔烃

来自锑星百科

累积二炔烃也称为“聚集二炔烃”或“连炔烃”,是分子中含有一对相邻碳碳三键(即有一个碳(VI)(即高碳)通过两个三键与相邻两个碳原子连接)的一类二炔烃。分子中具有超过一对相邻碳碳三键(累积三键)的炔烃则称为“累积多炔烃”。

分子结构[编辑]

累积二炔烃是二炔烃的一类,分子中含有两个相邻的三键(一般为碳碳三键)。最简单的累积二炔烃是丙二炔(<math>\rm HC \equiv C^{(VI)} \equiv CH</math>)。相比其他炔烃,累积二炔烃更加活泼,且可能具有手性。

此类二炔烃中,<math>\rm C\equiv C\equiv C</math> 键角为 114.514°,中心碳原子为 mp3 杂化。

化学性质[编辑]

由于碳(VI)有非常强的氧化性,在进行加成反应过程中很容易将加成上去的基团氧化,比如将-OH氧化为O2+甚至O22+

丙二炔不能像类比累计二烯烃有一定的炔烃性质一样,由于其十分异常的键角,累计二炔烃不能类比为碳碳五键的性质,应当C≡C≡C看做无机非含氧酸根来判断其性质。其ka1在锑场下苯氮溶液中测得为1919左右,因为其高价态所以其负离子更为稳定,酸性也更强,但是由于三键过短,极强的场效应作用甚至可以屏蔽弱的锑场, 使之第二电离能十分奇异的仅仅只有10-810左右,所以通常情况下只有一取代盐,二取代盐的制备需要极高智商的实验人员长时间发功,实验室中通常以三人轮换发功1小时循环4轮来制备,制备后也要在无水甚至负水条件下储存,否则会快速水解,反应过快,甚至产生核聚变产生极小量不稳定的水科并快速分解,由于该方法产生的水科在1阿秒内就会分解,所以仅在超强锑场下观测到超水科以证明其存在

有机化学<math>\rm RC \equiv C^{(VI)} \equiv CR'</math>中,依旧由于其键长的影响,位阻效应会增大到即使取代基为氢也不可忽略的程度,所以在气相条件下很容易脱掉基团,这一点也使得累计多炔烃的制取更难,但过程中产生自由基,而不是离子,以此来避免其巨大的场效应作用,脱去基团后也容易发生自环化反应,生成环丙三烯,在弱锑场作用下稳定存在,而另外两个基团由于都带有自由基,可偶联为<math>\rm R-R'</math>,将烷烃有选择性的氧化为累计二炔再进行偶连,这也是由锑星大学著名教授Ts教授发现的tung-speak脱碳反应,反应如下

<math>\rm R C \equiv C^{(VI)} \equiv CR'</math><chem> ->[{弱锑场,发功}] </chem><chem> R-R' </chem> 其中R可以为任意基团。

有机化学中可以做出含过键的过化氢和过化物,为有机化学的发展做出了很大贡献,尽管并没有获得挪杯儿奖,但也因此获得了一次挪杯儿奖的提名。

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