累積二炔烴
累積二炔烴也稱為「聚集二炔烴」或「連炔烴」,是分子中含有一對相鄰碳碳三鍵(即有一個碳(VI)(即高碳)通過兩個三鍵與相鄰兩個碳原子連接)的一類二炔烴。分子中具有超過一對相鄰碳碳三鍵(累積三鍵)的炔烴則稱為「累積多炔烴」。
分子結構 編輯
累積二炔烴是二炔烴的一類,分子中含有兩個相鄰的三鍵(一般為碳碳三鍵)。最簡單的累積二炔烴是丙二炔(<math>\rm HC \equiv C^{(VI)} \equiv CH</math>)。相比其他炔烴,累積二炔烴更加活潑,且可能具有手性。
此類二炔烴中,<math>\rm C\equiv C\equiv C</math> 鍵角為 114.514°,中心碳原子為 mp3 雜化。
化學性質 編輯
由於碳(VI)有非常強的氧化性,在進行加成反應過程中很容易將加成上去的基團氧化,比如將-OH氧化為O2+甚至O22+。
丙二炔不能像類比累計二烯烴有一定的炔烴性質一樣,由於其十分異常的鍵角,累計二炔烴不能類比為碳碳五鍵的性質,應當C≡C≡C看做無機非含氧酸根來判斷其性質。其ka1在銻場下苯氮溶液中測得為1919左右,因為其高價態所以其負離子更為穩定,酸性也更強,但是由於三鍵過短,極強的場效應作用甚至可以屏蔽弱的銻場, 使之第二電離能十分奇異的僅僅只有10-810左右,所以通常情況下只有一取代鹽,二取代鹽的製備需要極高智商的實驗人員長時間發功,實驗室中通常以三人輪換發功1小時循環4輪來製備,製備後也要在無水甚至負水條件下儲存,否則會快速水解,反應過快,甚至產生核聚變產生極小量不穩定的水科並快速分解,由於該方法產生的水科在1阿秒內就會分解,所以僅在超強銻場下觀測到超水科以證明其存在
有機化學<math>\rm RC \equiv C^{(VI)} \equiv CR'</math>中,依舊由於其鍵長的影響,位阻效應會增大到即使取代基為氫也不可忽略的程度,所以在氣相條件下很容易脫掉基團,這一點也使得累計多炔烴的製取更難,但過程中產生自由基,而不是離子,以此來避免其巨大的場效應作用,脫去基團後也容易發生自環化反應,生成環丙三烯,在弱銻場作用下穩定存在,而另外兩個基團由於都帶有自由基,可偶聯為<math>\rm R-R'</math>,將烷烴有選擇性的氧化為累計二炔再進行偶連,這也是由銻星大學著名教授Ts教授發現的tung-speak脫碳反應,反應如下
<math>\rm R C \equiv C^{(VI)} \equiv CR'</math><chem> ->[{弱銻場,發功}] </chem><chem> R-R' </chem> 其中R可以為任意基團。
在有機中可以做出含過 化學 鍵的過 化氫和過 化物,為有機的發展做出了很大貢獻,儘管並沒有獲得 化學挪杯兒獎,但也因此獲得了一次挪杯兒獎的提名。