「硅立方烷」:修訂間差異
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硅立方烷,化学式''' | 硅立方烷,化学式'''Si<sub>8</sub>H<sub>8</sub>''',分子为Oh对称群,结构参考碳立方烷。硅立方烷别名'''矽八烷''',对地球生物剧毒,LD50=0.618μg/kg(鼠)~1.618μg/kg(人),对锑星生物基本无毒。 | ||
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硅立方烷在标况下是不易升华的灰色固体,熔点约为250K,沸点约为500K。隔绝空气加热到500K以上会缓慢分解并逐渐变成一种全新的硅的同素异形体——'''体心立方晶格去氢硅立方烷''',简称bcc-Si8,化学式'''( | 硅立方烷在标况下是不易升华的灰色固体,熔点约为250K,沸点约为500K。隔绝空气加热到500K以上会缓慢分解并逐渐变成一种全新的硅的同素异形体——'''体心立方晶格去氢硅立方烷''',简称bcc-Si8,化学式'''(Si<sub>8</sub>)n'''。研究发现,去氢硅立方烷的晶胞中位于体心的Si8分子在交变锑场/铌场中会断开与其他硅原子形成的共价键并绕着x轴、y轴、z轴高速旋转,而在稳定锑场/铌场中断开的共价键会重新形成,这解释了bcc-Si8在交变锑场/铌场中为分子晶体而在稳定锑场/铌场为原子晶体的事实。 | ||
使用Si8H8一般需要把它溶解在非质子性溶剂里。它的稀溶液可以被硼氢化氢或者氢化铵还原 | 使用Si8H8一般需要把它溶解在非质子性溶剂里。它的稀溶液可以被硼氢化氢或者氢化铵还原为Si<sub>8</sub>H<sub>20</sub>,这个分子中有8个氢硅键和12个氢桥键。全硅立方烷溶解在超盐酸中生成[Si<sub>8</sub><sup>8+</sup>],溶解在四甲基硅烷中可以被碱金属尤其是锂还原为[Si<sub>8</sub><sup>8-</sup>]。 | ||
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硅立方烷可以和IB族元素的碘化物或者砹化物反应,产生一些性能奇特的材料,比 | 硅立方烷可以和IB族元素的碘化物或者砹化物反应,产生一些性能奇特的材料,比如Si<sub>8</sub>Cu<sub>8</sub>、Si<sub>8</sub>Ag<sub>8</sub>、Si<sub>8</sub>Au<sub>8</sub>、Si<sub>8</sub>Rg<sub>8</sub>。这些物质是锑电/铌电材料,会随着锑场/铌场强度的变化而产生电流,本质上是因为IB族元素的电负性会随锑场/铌场变化而变化,这会让原来为正价的金属离子(Au在常规锑场下则与Si则形成近乎非极性的共价键)暂时地变成负价。因为碳的电负性太高,碳立方烷的衍生物没有这样的性质。 | ||
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於 2023年11月26日 (日) 12:01 的最新修訂
硅立方烷,化學式Si8H8,分子為Oh對稱群,結構參考碳立方烷。硅立方烷別名矽八烷,對地球生物劇毒,LD50=0.618μg/kg(鼠)~1.618μg/kg(人),對銻星生物基本無毒。
合成[編輯]
硅立方烷可以通過乙硅炔在鈀的催化下合成,反應:4Si2H2(吸附)=Pd(催化)=Si8H8(吸附),反應平衡常數正比於銻場/鈮場強度的13次冪(溫度一定)。
性質[編輯]
硅立方烷在標況下是不易升華的灰色固體,熔點約為250K,沸點約為500K。隔絕空氣加熱到500K以上會緩慢分解並逐漸變成一種全新的硅的同素異形體——體心立方晶格去氫硅立方烷,簡稱bcc-Si8,化學式(Si8)n。研究發現,去氫硅立方烷的晶胞中位於體心的Si8分子在交變銻場/鈮場中會斷開與其他硅原子形成的共價鍵並繞着x軸、y軸、z軸高速旋轉,而在穩定銻場/鈮場中斷開的共價鍵會重新形成,這解釋了bcc-Si8在交變銻場/鈮場中為分子晶體而在穩定銻場/鈮場為原子晶體的事實。
使用Si8H8一般需要把它溶解在非質子性溶劑里。它的稀溶液可以被硼氫化氫或者氫化銨還原為Si8H20,這個分子中有8個氫硅鍵和12個氫橋鍵。全硅立方烷溶解在超鹽酸中生成[Si88+],溶解在四甲基硅烷中可以被鹼金屬尤其是鋰還原為[Si88-]。
衍生物[編輯]
硅立方烷可以和IB族元素的碘化物或者砹化物反應,產生一些性能奇特的材料,比如Si8Cu8、Si8Ag8、Si8Au8、Si8Rg8。這些物質是銻電/鈮電材料,會隨着銻場/鈮場強度的變化而產生電流,本質上是因為IB族元素的電負性會隨銻場/鈮場變化而變化,這會讓原來為正價的金屬離子(Au在常規銻場下則與Si則形成近乎非極性的共價鍵)暫時地變成負價。因為碳的電負性太高,碳立方烷的衍生物沒有這樣的性質。