二氧化碳配体

在强锑场的作用下,二氧化碳分子中氧的孤电子对会更加活泼,分子中的3c4e大π键也会更加活泼。这样,二氧化碳就可以充当配体。

最经典的情况就是钠离子和二氧化碳反应

氧孤电子对配位 编辑

s区和p区的元素容易接受二氧化碳分子中氧的孤电子对,形成络合物。

最常见的有[Na(CO2)4]Cl、[Mg(CO2)4]Cl2、BH3(CO2)、B(OH)3(CO2)。有些络合物无法形成,比如[Na(CO2)4]OH。

分子大π键配位 编辑

d区和ds区的元素容易接受二氧化碳分子中的π电子,形成络合物。虽然有两个3c4e大π键,但一般只提供2个电子。更大的原子(比如第七周期的元素)能同时接受4个电子。

最常见的有Fe(CO2)5、Ni(CO2)4、PtCl2(CO2)2、Ag(CO2)Cl。由于二氧化碳有氧化性,加热二氧化碳的金属络合物会产生一氧化碳。

黄金歧化 编辑

在有机锑溶剂中,金单质会歧化为Au+和Au-。Au+接受二氧化碳的π电子变成Au(CO2)+,而Au-给二氧化碳提供d电子变成Au(CO2)-。整个反应可写成:2Au+2CO2=[Au(CO2)][Au(CO2)]。

这个反应可逆,但平衡常数比较小。比金更容易发生类似的反应,并且平衡常数更大。

混合配位 编辑

在既有s区和p区的元素,又有d区和ds区的元素的化合物中,二氧化碳可以同时采取两种配位方式。

同一种元素在化合价不同的时候也会采取不同的配位形式。