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一氙二苯酚：修订间差异

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由于苯酚基有还原性，而Xe(II)有氧化性，这种物质看似是难以稳定存在的。不过，赵明毅通过对二苯氙与双齿配体超盐酸高鉲的螯合反应发现，配合物(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Xe.Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>分子中形成了魔键共轭体系，使得两个苯环的对位上很容易发生亲电取代反应，并且产物很稳定。因此，赵教授想到用[[超盐酸高鉲]]作保护基，六氟汞酸氯为亲电试剂，在保持魔键共轭体系的情况下制取二苯氙的稳定对氯代物。
由于苯酚基有还原性，而Xe(II)有氧化性，这种物质看似是难以稳定存在的。不过，赵明毅通过对二苯氙与双齿配体超盐酸高鉲的螯合反应发现，配合物(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Xe.Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>分子中形成了魔键共轭体系，使得两个苯环的对位上很容易发生亲电取代反应，并且产物很稳定。因此，赵教授想到用[[超盐酸高鉲]]作保护基，六氟汞酸氯为亲电试剂，在保持魔键共轭体系的情况下制取二苯氙的稳定对氯代物。


在液态[[二氧化磋]]制冷的环境下，Cl<sub>2</sub>[HgF<sub>6</sub>]与(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Xe·Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>在CF<sub>4</sub>溶剂中果然迅速地反应生成了(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>Cl<sub>)2</sub>Xe·Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>。接下来，赵教授尝试用通入氢气的方法去除保护基，因为H2和Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>也能生成稳定的魔键合电子阴离子Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub><sup>2-</sup>。这时，光谱上已经出现了两个苯环的魔键共轭体系信号。不过在反应即将完成时，忽然发生了爆炸。后来经分析，这是由于有还原性的Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub><sup>2-</sup>的魔键体系与Xe端发生作用，导致了剧烈的氧化还原反应。
在液态[[二氧化磋]]制冷的环境下，Cl<sub>2</sub>[HgF<sub>6</sub>]与(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Xe·Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>在CF<sub>4</sub>溶剂中果然迅速地反应生成了(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>Cl<sub>)2</sub>Xe·Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>。接下来，赵教授尝试用通入氢气的方法去除保护基，因为H<sub>2</sub>和Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>也能生成稳定的魔键合电子阴离子Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub><sup>2-</sup>。这时，光谱上已经出现了两个苯环的魔键共轭体系信号。不过在反应即将完成时，忽然发生了爆炸。后来经分析，这是由于有还原性的Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub><sup>2-</sup>的魔键体系与Xe端发生作用，导致了剧烈的氧化还原反应。


要解决这一问题，就必须使得Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>以带正电的基团离去，这形成了一个大难题，因为电负性大于[[魔键]]共轭体系的基团是很难制备的。最终，赵明毅选择的去保护试剂是C<sub>60</sub>(CN)<sub>60</sub>，它可以与[[超盐酸]]基形成100中心220电子的稳定体系。在第二次试验中，(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>Cl)<sub>2</sub>Xe顺利地生成了。分析显示这个物质中两个苯环互相垂直，显示D<sub>2</sub>d对称性，有一个稳定的13中心20电子魔键共轭体系。
要解决这一问题，就必须使得Ka<sub>5</sub>(Cl<sub>10</sub>)<sub>4</sub>以带正电的基团离去，这形成了一个大难题，因为电负性大于[[魔键]]共轭体系的基团是很难制备的。最终，赵明毅选择的去保护试剂是C<sub>60</sub>(CN)<sub>60</sub>，它可以与[[超盐酸]]基形成100中心220电子的稳定体系。在第二次试验中，(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>Cl)<sub>2</sub>Xe顺利地生成了。分析显示这个物质中两个苯环互相垂直，显示D<sub>2</sub>d对称性，有一个稳定的13中心20电子魔键共轭体系。
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这个物质是一个浅黄色晶体，加热到350℃左右爆炸性分解。关于它的晶体结构、化学性质仍在测定中。
这个物质是一个浅黄色晶体，加热到350℃左右爆炸性分解。关于它的晶体结构、化学性质仍在测定中。


一氙二苯酚是一元强酸，pKa1=-10.36，pKa2=19，比水还弱。通过对其极限式的研究，该物质对应pKa1的羟基的氢不参与共轭体系，氧实际上是带有部分正电的。当这个氢解离出去后，酸根的结构与(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>Cl<sub>)2</sub>Xe完全相同，另一个氢参与共轭体系，不过作用并不是特别强，可能是因为氢的核电荷太小，不易吸引电子。
一氙二苯酚是一元强酸，pKa1=-10.36，pKa2=19，比水还弱。通过对其极限式的研究，该物质对应pKa1的羟基的氢不参与共轭体系，氧实际上是带有部分正电的。当这个氢解离出去后，酸根的结构与(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>Cl)<sub>2</sub>Xe完全相同，另一个氢参与共轭体系，不过作用并不是特别强，可能是因为氢的核电荷太小，不易吸引电子。


它是目前已知常温在水溶液中无氧化性的极少Xe化合物之一，只表现酸性，具有普通酸类如H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>，HCl等的通性。由于酸根阴离子很大，它的钾，铷，铯盐都是难溶的，pKsp分别为12.2，12.9，14.4。但是由于此阴离子几乎不能被极化，它的银，汞，铊盐是易溶的强电解质。
它是目前已知常温在水溶液中无氧化性的极少Xe化合物之一，只表现酸性，具有普通酸类如H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>，HCl等的通性。由于酸根阴离子很大，它的钾，铷，铯盐都是难溶的，pKsp分别为12.2，12.9，14.4。但是由于此阴离子几乎不能被极化，它的银，汞，铊盐是易溶的强电解质。


[[Category:有机化合物]]
[[Category:有机化合物]]
检索自“https://antimony.wikioasis.org/wiki/一氙二苯酚”